我院宋振雷教授課題組在新型聯(lián)硅試劑開發(fā)方面取得重要進(jìn)展
聯(lián)硅是一類結(jié)構(gòu)獨(dú)特的有機(jī)硅試劑，其最大的特點(diǎn)在于兩個體積龐大的硅通過硅-硅鍵直接相連。聯(lián)硅試劑在工業(yè)界和學(xué)術(shù)界有著非常廣泛和重要的應(yīng)用價值。例如，其可被用于合成烯基硅、烯丙基硅、芳基硅和?；瑁部梢酝ㄟ^形成硅醚來保護(hù)羥基。
聯(lián)硅試劑主要分為對稱聯(lián)硅試劑和非對稱聯(lián)硅試劑。對稱聯(lián)硅試劑由于具有兩個相同的硅基團(tuán)，因而在反應(yīng)產(chǎn)物的后續(xù)轉(zhuǎn)化中很難對其進(jìn)行有效地區(qū)分。這一點(diǎn)通過非對稱聯(lián)硅試劑的應(yīng)用可以較好地解決。但是，傳統(tǒng)的非對稱聯(lián)硅試劑大多含有對空氣和水汽十分敏感的硅-鹵鍵，不僅毒性較大，而且儲存和使用非常不方便。特別是，這些試劑在諸多反應(yīng)、如炔烴二硅化反應(yīng)中僅能給出中等區(qū)域和立體選擇性。
針對上述問題，該課題組利用酰胺基團(tuán)的導(dǎo)向作用，設(shè)計并開發(fā)了一種酰胺取代的新型非對稱聯(lián)硅試劑(Me3Si−SiMe2[o-CON(i-Pr)2C6H4])。該試劑制備方法簡便，是一種白色固體，對空氣和水汽穩(wěn)定，儲存和操作非常方便。應(yīng)用該試劑，該課題組成功地實現(xiàn)了高立體和區(qū)域選擇性的炔烴二硅化反應(yīng)，并合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的烯基二硅化合物以及一種新型的硅替代黃酮類化合物。
研究工作于近期在發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.上，并被推薦為封面故事（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, doi.org/10.1002/anie.201800513. http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201800513/epdf）。
該工作得到了國家自然科學(xué)基金委優(yōu)秀青年基金項目（21622202）和重大項目（21290180）的資助，主要由肖培宏博士、曹艷軍碩士、桂瑩瑩碩士等共同努力完成。
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