中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)季恒星、武曉君教授組合作,在二維材料黑磷的穩(wěn)定性研究方面取得進(jìn)展。研究者通過(guò)跟蹤、分析黑磷在水中的分解產(chǎn)物和結(jié)構(gòu)演化過(guò)程,結(jié)合理論計(jì)算明確了導(dǎo)致黑磷在水中分解的關(guān)鍵因素,發(fā)現(xiàn)了該反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征和邊界優(yōu)先反應(yīng)特征,并基于此發(fā)現(xiàn)了黑磷在水中的長(zhǎng)期、穩(wěn)定保存。相關(guān)研究結(jié)果以“Degradation Chemistry and Stabilization of Exfoliated Few-Layer Black Phosphorus in Water”為題,發(fā)表在《Journal of the American Chemical Society》(DOI: 10.1021/jacs.8b02156)上。論文的共同第一作者為博士生張?zhí)┿懞筒┦可f(wàn)陽(yáng)陽(yáng)。
黑磷是一種二維直接帶隙半導(dǎo)體,具有優(yōu)異的光電特性,但是在自然環(huán)境下極易被氧化分解。這嚴(yán)重阻礙了對(duì)黑磷本征物理、化學(xué)性質(zhì)的深入研究和應(yīng)用開(kāi)發(fā)。截至目前,研究人員對(duì)黑磷的降解機(jī)制還未形成統(tǒng)一認(rèn)識(shí):一些觀點(diǎn)認(rèn)為黑磷的分解離不開(kāi)光的活化,其中光、氧和水需要共同作用才能引起黑磷分解;另有觀點(diǎn)認(rèn)為氧是引起黑磷降解的主要因素而非水;還有觀點(diǎn)卻認(rèn)為水是引起黑磷降解的主要因素,黑磷在水中無(wú)法穩(wěn)定存在。
在該項(xiàng)工作中,研究者實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)黑磷在水中的降解產(chǎn)物(PO23-,PO33-和PO43-)濃度和結(jié)構(gòu)在不同環(huán)境下的變化規(guī)律,明確了氧作為黑磷分解的核心條件,而光照僅僅起到加速作用,發(fā)現(xiàn)黑磷的分解速率與層數(shù)無(wú)關(guān),進(jìn)而明確了黑磷在水中分解的準(zhǔn)一級(jí)平行反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征。在此基礎(chǔ)上發(fā)現(xiàn)黑磷在除氧的水中,即使在光照條件下,保存15天后僅僅分解0.9 mol%。
論文的共同第一作者為博士生張?zhí)┿懞筒┦可f(wàn)陽(yáng)陽(yáng)。該項(xiàng)研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、中科院人才計(jì)劃的資助。
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