(轉(zhuǎn)自武大新聞網(wǎng))(通訊員何劍超)7月2日,國(guó)際權(quán)威期刊Nature Energy(《自然?能源》,影響因子46)在線發(fā)表了化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院曹余良教授團(tuán)隊(duì)關(guān)于非燃磷酸酯電解液在鋰離子電池應(yīng)用領(lǐng)域中的研究成果。
高摩爾比磷酸酯電解液結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和不燃性
論文題為Non-flammable electrolytes with high salt-to-solvent ratios for Li-ion and Li-metal batteries(《高摩爾比非燃電解液用于鋰離子和鋰金屬二次電池》,DOI: 10.1038/s41560-018-0196-y),曹余良、武漢理工大學(xué)肖利芬和美國(guó)西北太平洋國(guó)家實(shí)驗(yàn)室劉俊為共同通訊作者,我?;瘜W(xué)與分子科學(xué)學(xué)院博士生曾子琪為第一作者,其他作者還包括化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院江曉宇博士。
鋰離子電池安全性問(wèn)題一直制約著鋰二次電池向電動(dòng)汽車和大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域發(fā)展,而影響鋰二次電池安全性的主要因素是易燃有機(jī)電解液的使用。傳統(tǒng)的做法是在電解液中添加阻燃劑,曹余良課題組則另辟蹊徑,長(zhǎng)期致力于非燃磷酸酯溶劑完全替換目前可燃體系,試圖從根本上解決這一問(wèn)題。然而,小分子磷酸酯類化合物在石墨和金屬鋰負(fù)極表面會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈的還原分解,無(wú)法形成完整的鈍化膜,因此難以實(shí)現(xiàn)鋰離子的可逆脫嵌,限制了其應(yīng)用發(fā)展。
針對(duì)上述問(wèn)題,該團(tuán)隊(duì)通過(guò)將鹽與溶劑的摩爾比率(MR)控制在溶劑電化學(xué)穩(wěn)定閾值內(nèi)(>1:2),優(yōu)選出了氟磺酰亞胺鋰(LiFSI)與磷酸三乙酯(TEP)摩爾比為1:2的電解液。該體系不僅具有低的摩爾濃度(~2.2 mol/L)、較低粘度、較高電導(dǎo)率。而且,值得注意的是,在這種高摩爾比(鹽與溶劑比)體系中,大多數(shù)TEP分子與Li+絡(luò)合,幾乎無(wú)自由的溶劑分子存在,造成溶劑還原電位負(fù)移,抑制了溶劑分子在負(fù)極表面的不可逆分解,實(shí)現(xiàn)石墨和金屬鋰負(fù)極的可逆電化學(xué)循環(huán)。
此外,包含鈷酸鋰正極、石墨負(fù)極和這種非燃電解液的18650軟包實(shí)際電池表現(xiàn)出高的首周庫(kù)侖效率和放電容量以及穩(wěn)定的循環(huán)性能,同時(shí)該18650電池均通過(guò)了針刺、短路、重物沖擊等安全性測(cè)試,表現(xiàn)出了優(yōu)異的安全性能。
該工作提出了高的鹽與溶劑的摩爾比是穩(wěn)定溶劑電化學(xué)性質(zhì)的關(guān)鍵,以此實(shí)現(xiàn)了高摩爾比且低濃度鹽的非燃電解液體系。這種非燃電解液在保證優(yōu)異電化學(xué)性能和安全性的基礎(chǔ)上,進(jìn)一步降低了電解液的粘度和成本,這對(duì)后續(xù)的研究(如溶劑分子的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì))和商業(yè)化開(kāi)發(fā)具有重要理論和技術(shù)指導(dǎo)意義,可進(jìn)一步促進(jìn)電動(dòng)汽車安全性鋰離子電池的應(yīng)用開(kāi)發(fā)。
論文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41560-018-0196-y
(編輯:陳麗霞)
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