云南大學(xué)化學(xué)科學(xué)與工程學(xué)院丁中濤教授團(tuán)隊(duì)在烏頭屬植物內(nèi)生真菌次生代謝產(chǎn)物方面取得新的發(fā)現(xiàn)。對(duì)一株來(lái)自黃草烏的內(nèi)生青霉菌的次生代謝產(chǎn)物進(jìn)行了系統(tǒng)研究,從中發(fā)現(xiàn)了4個(gè)涉及兩種新骨架(5/6/5/6/5和5/6/5/5/6)的二倍半萜化合物peniroquesines A-C和roquefornine A,通過(guò)1D、2D NMR,HRESIMS,X-Ray晶體衍射,Rh2(OCOCF3)4絡(luò)合的圓二色譜以及核磁計(jì)算等方法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確定,其中peniroquesine A和roquefornine A均被Natural Product Reports(Nat. Prod. Rep., 2018, 35, 1236–1240;Nat. Prod. Rep., 2020, 37,1038–1042)評(píng)選為熱點(diǎn)化合物(Hot off the Press)。此外,通過(guò)同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)對(duì)所涉及的兩種碳骨架可能的形成過(guò)程進(jìn)行了推測(cè)。體外活性研究顯示,peniroquesines A和B以及roquefornine A表現(xiàn)出了較好的抗炎活性。該研究極大的豐富了二倍半萜類天然產(chǎn)物的研究?jī)?nèi)容,將多環(huán)二倍半萜的種類提高到了新的維度,也為單羥基化合物的絕對(duì)構(gòu)型的鑒定以及對(duì)多環(huán)萜類化合物的生物合成途徑的研究起到一定的借鑒意義。
圖1. 婁地青霉中的兩種新骨架二倍半萜
相關(guān)成果分別以“Peniroquesines A?C: Sesterterpenoids Possessing a 5?6?5?6?5-Fused Pentacyclic Ring System from Penicillium roqueforti YJ-14”和 “Roquefornine A, a sesterterpenoid with a 5/6/5/5/6-fused ring system from the fungus Penicillium roqueforti YJ-14”為題發(fā)表在Organic Letters(https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.orglett.8b02534)和Organic Chemistry Frontiers(https://doi.org/10.1039/D0QO00301H)上。論文第一作者為博士后王家鵬,通訊作者為丁中濤教授和蔡樂(lè)教授。
該工作獲得國(guó)家自然科學(xué)基金(81860623和81960760)、云南省“云嶺學(xué)者”以及云南大學(xué)“青年英才計(jì)劃”等經(jīng)費(fèi)的資助。
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