Chem Catalysis：基于Breslow中間體的超強(qiáng)電子給體體系
單電子轉(zhuǎn)移途徑是有機(jī)化學(xué)中一類非常重要的反應(yīng)歷程，廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成的各個(gè)研究領(lǐng)域。發(fā)展具有強(qiáng)還原性的新型有機(jī)電子給體，通過單電子還原的策略，是實(shí)現(xiàn)碳-雜原子鍵活化的重要途徑。
雖然Murphy等課題組報(bào)道了一系列電子給體，然而其應(yīng)用于有機(jī)反應(yīng)時(shí)通常需要計(jì)量試劑，且反應(yīng)類型具有很大局限性。另一方面，人們發(fā)現(xiàn)Breslow中間體也具有還原性，利用這一性質(zhì)，近年來發(fā)展一系列NHC催化的自由基偶聯(lián)反應(yīng)。然而其還原性較差，目前僅適用于氮-氧鍵、活潑碳-鹵鍵的活化和催化官能化反應(yīng)，難以實(shí)現(xiàn)不活潑的碳-雜原子鍵的活化。
● 近日，中國(guó)人民大學(xué)閆曉宇課題組和美國(guó)加州大學(xué)圣地亞哥分校Guy Bertrand教授在前期報(bào)道的介離子卡賓衍生的Breslow中間體（BIMIC）研究基礎(chǔ)上（Chem 2019, 5, 2484-2494），通過研究BIMIC的電化學(xué)性質(zhì)發(fā)現(xiàn)其具有超強(qiáng)的還原性。其氧化電位達(dá)到-1.93 V vs SCE，是目前報(bào)道的還原能力最強(qiáng)的Breslow中間體，同時(shí)也是最強(qiáng)還原性的有機(jī)電子給體之一（基態(tài)下）。利用這一性質(zhì)，作者設(shè)計(jì)了介離子卡賓（MIC）催化下芳基碳-碘鍵活化并實(shí)現(xiàn)了烯烴的芳基酰基化。
該工作近期發(fā)表在Cell出版社的新期刊Chem Catalysis上，第一作者為中國(guó)人民大學(xué)化學(xué)系博士生劉偉。
原文
Mesoionic Carbene-Breslow Intermediates as Super Electron Donors:Application to the Metal-Free Arylacylation of Alkenes
Wei Liu, Adam Vianna, Zengyu Zhang, Shiqing Huang, Linwei Huang, Mohand Melaimi, Guy Bertrand*, Xiaoyu Yan*
Chem Catalysis, 2021, 1, DOI: 10.1016/j.checat.2021.03.004
https://www.cell.com/chem-catalysis/fulltext/S2667-1093(21)00011-7
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