侯國華老師 J. Am. Chem. Soc. 文章介紹手性砜化合物的高效高對映選擇性不對稱催化氫化合成
手性砜化合物是許多生物活性分子的重要結(jié)構(gòu)單元和合成中間體，如可以用于合成香料ar-turmerone，天然產(chǎn)物(R)-curcuphenol和(S)-curcudiol，腎素抑制藥Remikiren，γ-分泌酶抑制劑r-secretase inhibitor，炎性細胞因子抑制劑in?ammatory cytokines inhibitor等等。除此之外，砜基團還可以通過烷基化、鹵化、氧化、去砜化、Julia烯烴化等反應(yīng)轉(zhuǎn)化為很多其他有重要作用的官能團。因此，手性砜的制備成為科學(xué)家研究的熱點。不對稱催化氫化由于其原子經(jīng)濟性、環(huán)境友好性、高效高對映選擇性、操作簡單等優(yōu)點受到科學(xué)家的高度關(guān)注。不飽和砜類化合物的不對稱催化氫化也是合成手性砜類化合物的綠色快捷方法。但是，發(fā)展至今，不飽和砜（如3,3-二芳基不飽和砜，環(huán)狀不飽和砜等）類化合物仍然是不對稱催化氫化研究中尚未得到解決的底物類型。
最近，化學(xué)學(xué)院侯國華教授課題組發(fā)展了一種α,β-不飽和砜類化合物的高效、高對映選擇性且底物普適性廣的不對稱催化氫化體系，為手性砜類化合物的合成建立了高效、高對映選擇性的便捷方法。經(jīng)過反應(yīng)條件的系統(tǒng)篩選，使用Rh-(R,R)-f-spiroPhos催化體系，首次實現(xiàn)了3,3-二芳基不飽和砜化合物和環(huán)狀不飽和砜化合物的不對稱催化氫化。該催化體系不受底物構(gòu)型（Z構(gòu)型或者E構(gòu)型）、芳基取代基電子及位阻效應(yīng)的影響，均表現(xiàn)出優(yōu)秀的催化活性和對映選擇性，獲得了高達99.9% ee；此外，該催化體系對苯并噻吩-1,1-二氧化物、3-芳基-3-烷基不飽和砜化合物的氫化也具有很高的催化活性和優(yōu)異的對映選擇性（99.4% ee）。此外，即使在克級反應(yīng)規(guī)模中，催化活性和對映選擇性依然能夠保持不變。
該工作得到國家自然科學(xué)基金、北京市自然科學(xué)基金等項目的資助，近期發(fā)表于在Journal of the American Chemical Society （DOI: 10.1021/jacs.8b12657）上，文章的共同一作是北京師范大學(xué)博士研究生閆巧芝和肖桂英。
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