謝勁與朱成建研究團(tuán)隊(duì)在可見(jiàn)光催化領(lǐng)域取得重要進(jìn)展
近日，我院分子與材料合成研究團(tuán)隊(duì)的謝勁課題組和朱成建課題組在可見(jiàn)光催化領(lǐng)域取得重要進(jìn)展，首次實(shí)現(xiàn)了可見(jiàn)光與有機(jī)小分子協(xié)同催化的亞胺反極性硼氫化。該成果 “Synergistic Photoredox and Organocatalysis for Inverse Hydroboration of Imines”于2018年2月15日在著名期刊Angewandte Chemie International Edition (DOI: 10.1002/anie.201800421) 上在線發(fā)表，謝勁副教授和朱成建教授為該論文的通訊作者。
亞胺的硼氫化反應(yīng)是有機(jī)合成實(shí)驗(yàn)室中最常用制備胺的手段之一。由于高度極化的硼氫鍵，使得硼烷中的氫原子總是優(yōu)先加成到亞胺的碳端。a-氨基硼類化合物是一類非常重要的合成中間體，而傳統(tǒng)的合成策略卻難以實(shí)現(xiàn)復(fù)雜分子的后期修飾。我院分子與材料合成研究團(tuán)隊(duì)成員經(jīng)過(guò)仔細(xì)分析，首次提出了亞胺的極反轉(zhuǎn)硼氫化新概念。通過(guò)可見(jiàn)光與硫醇有機(jī)小分子的協(xié)同催化，在溫和條件下從NHC-BH3直接產(chǎn)生硼烷自由基，巧妙實(shí)現(xiàn)亞胺的反區(qū)域選擇性硼氫化。為了最大限度抑制競(jìng)爭(zhēng)的硼氫化進(jìn)程，結(jié)合理論計(jì)算篩選出芐基硫醇為最優(yōu)有機(jī)催化劑。重要的是，該合成技術(shù)可以成功應(yīng)用到復(fù)雜生物分子的后期硼修飾中，彌補(bǔ)以往策略的局限性。該項(xiàng)工作為a-氨基硼類化合物的簡(jiǎn)便構(gòu)建提供了一種全新的思路，得到審稿人的高度好評(píng)，其中一位匿名評(píng)審人評(píng)價(jià)到“This is a great addition to the arsenal of reactions that NHC-boryl radicals can achieve.”
該論文的第一作者是2015級(jí)博士研究生周能能同學(xué)，參與工作的還有曲阜師范大學(xué)的袁相愛(ài)博士和配位化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的趙越博士。上述研究工作得到了南京大學(xué)登峰人才支持計(jì)劃、中組部“海外高層次人才計(jì)劃”計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金以及配位化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室等的大力資助。
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