? ? ? ?熒光成像在醫(yī)療診斷、藥物遞送和手術(shù)導(dǎo)航等領(lǐng)域中均有廣泛應(yīng)用,特別在近紅外第二窗口(NIR-II,900-1700 nm),因受生物組織光散射和自發(fā)熒光影響較小進(jìn)而可以實(shí)現(xiàn)更高的成像信噪比和時(shí)空分辨率。然而目前NIR-II有機(jī)染料熒光亮度仍然有待于進(jìn)一步提高。影響有機(jī)染料亮度的關(guān)鍵因素是摩爾消光系數(shù)和熒光量子產(chǎn)率。而目前主要報(bào)道的染料無法同時(shí)實(shí)現(xiàn)這兩個參數(shù)的優(yōu)化:擁有高摩爾消光系數(shù)的菁染料在水溶液中熒光容易聚集淬滅(ACQ),而D-A-D染料雖可以引入三苯胺官能團(tuán)來實(shí)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE),但其本征的低摩爾消光系數(shù)卻無法通過簡單的給體修飾而改變。因此設(shè)計(jì)具有高摩爾消光系數(shù)、AIE以及J聚集性質(zhì)分子對于提高生物醫(yī)學(xué)活體成像性能具有較大的意義。
? ? ? ?為了應(yīng)對這一挑戰(zhàn),張凡教授研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)以稠環(huán)dibodipy為母核,三苯胺為AIE的功能性官能團(tuán),構(gòu)筑了新型NIR-II區(qū)J聚集AIE發(fā)光染料THPP。其具有較高的摩爾消光系數(shù),而且三苯胺結(jié)構(gòu)保證了聚集熒光增強(qiáng)的性質(zhì)。此外,THPP穩(wěn)定的稠環(huán)剛性結(jié)構(gòu)使它具備極其優(yōu)良的光穩(wěn)定和化學(xué)穩(wěn)定性。作者利用THPP分子制備得到高亮度的膠束,不僅能夠動態(tài)監(jiān)測深層肺臟、腎臟、主動脈弓和頸椎等,更能夠在高幀率下準(zhǔn)確監(jiān)測心臟跳動的過程。該工作為解決NIR-II區(qū)染料分子熒光淬滅問題提供了新的策略。 ?????
??? 該成果以“Bright and Stable NIR-II J-Aggregated AIE Dibodipy-Based Fluorescent Probe for Dynamic In-Vivo Bioimaging”在線發(fā)表于《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60(8), 3967-3973)。張凡教授和凡勇青年研究員為該論文共同通訊作者,博士后張琦松為論文第一作者。該工作得到了復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系、復(fù)旦大學(xué)先進(jìn)材料實(shí)驗(yàn)室、聚合物分子工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、上海市分子催化與功能材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、國家重大研究計(jì)劃項(xiàng)目、國家自然科學(xué)基金杰出青年基金、上海市科學(xué)技術(shù)委員會重點(diǎn)基礎(chǔ)研究項(xiàng)目的大力支持。
? ? ? ?圖1(a)THPP合成路線。(b)THPP膠束、納米乳、固體狀態(tài)示意圖。(c)THPP膠束用于小鼠臟器高幀率成像。(d)THPP膠束用于小鼠心臟跳動的檢測。(e)對比THPP膠束與ICG監(jiān)測小鼠腦部側(cè)枝循環(huán)。
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?????? 全文鏈接:?https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202012427
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