巖藻糖化糖胺聚糖過氧化解聚研究進展
巖藻糖化糖胺聚糖(Fucosylated glycosaminoglycan, FG)是含巖藻糖(Fuc)側鏈的糖胺聚糖(GAG)衍生物。FG顯著的藥理學活性使其成為新靶點抗血栓藥物研究的先導化合物，其特殊而復雜的化學結構為其基礎和應用研究中面臨的主要技術挑戰(zhàn)。
云南大學與中科院昆明植物研究所聯(lián)合培養(yǎng)博士生陳茹等，在趙金華教授的指導下，近期采用主側鏈結構高度均一的象牙參FG為起始原料，通過系統(tǒng)地分離純化FG解聚產物所含寡糖以及純品寡糖結構確證，首次清晰揭示了FG過氧化解聚的基本特征：(1) FG過氧化解聚也具有糖苷鍵選擇性，即主要斷裂連接己糖醛酸和氨基己糖的-D-GlcUA-β1,3-D-GalNAc4S6S-糖苷鍵，而其它類型糖苷鍵相對穩(wěn)定，并且未見糖環(huán)裂解；(2) 解聚產物中新生成的還原端己糖醛酸(D-GlcUA)易于發(fā)生的進一步氧化降解形成C3-C6的糖二酸結構，這是過氧化解聚產物化學結構復雜多樣且難以澄清的主要原因；(3) 還原端己糖醛酸(D-GlcUA)進一步氧化降解過程中可伴有側鏈糖苷鍵(L-Fuc-α1,3-D-GlcUA)以及主鏈D-GalNAc4S6S-β1,4-GlcUA斷裂。根據解聚產物的基本特點分析，FG過氧化解聚過程中，Fenton-type反應生成的羥自由基(·OH)進攻未硫酸化的GlcUA端基碳，通過拔氫反應形成端基碳自由基，繼而通過重排反應斷裂GlcUA-β1糖苷鍵。FG所含GalNAc和Fuc均含硫酸酯基取代基，其電子效應和/或空間位阻效應可使其端基碳不易被攻擊。
FG過氧化解聚應用歷史已達30年，至今仍廣泛應用于FG的化學及藥理學研究。本研究首次清晰揭示FG過氧化解聚的基本特點以及解聚產物的化學結構特點，為本領域相關學術研究提供有效的學術支持。所述研究以“Structural characterization of oligosaccharides from free radical depolymerized fucosylated glycosaminoglycan and suggested mechanism of depolymerization”為題發(fā)表在Carbohydrate Polymers (https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2021.118368)。論文第一單位為云南大學，第一作者為2017級博士研究生陳茹；趙金華、羅曉東、高娜為共同通訊作者。該研究得到國家自然科學基金(82073725, 81703374, 81773737和81872774))等基金資助。
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