蔡泉課題組：反電子需求Diels–Alder反應(yīng)實(shí)現(xiàn)Cephanolides A和B的全合成
對稱Diels–Alder（DA）反應(yīng)是構(gòu)建手性六碳環(huán)的重要方法。目前的研究主要集中于不對稱正電子需求的DA反應(yīng)。與此相反，不對稱反電子需求的全碳DA反應(yīng)則研究極少。從合成的角度來看，不對稱反電子需求的DA反應(yīng)可以為六碳環(huán)的合成提供了一種與正電子需求的反應(yīng)完全不同的斷鍵方式，因此有望在一些含有特定結(jié)構(gòu)的天然產(chǎn)物和藥物分子的合成中得到精準(zhǔn)的應(yīng)用。
近日，我系蔡泉課題組發(fā)展了一種二價(jià)銅和手性噁唑啉配體催化的3-酯基-2-吡喃酮與茚的反電子需求全碳DA反應(yīng)，以一種通用的方法一步對映選擇性構(gòu)建含有多個(gè)手性中心和官能團(tuán)的手性氫化芴結(jié)構(gòu)。在該反應(yīng)中，茚上的取代基除了給電子基團(tuán)，還能容忍各種中性甚至吸電子基團(tuán)，從而極大拓展了反電子需求全碳DA反應(yīng)親雙烯體的范圍，有利于該方法在實(shí)際合成中的應(yīng)用。基于此，他們分別以14步和8.8%的總產(chǎn)率，以及15步和9.7%的總產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)了三尖杉降二萜天然產(chǎn)物cephanolide A和cephanolide B的不對稱全合成。值得指出的是，這是到目前為止這類天然產(chǎn)物分子最簡短和高效的不對稱合成路線。
這一研究成果以“Catalytic Asymmetric Inverse-Electron-Demand Diels–Alder Reactions of 2-Pyrones with Indenes: Total Syntheses of Cephanolides A and B”為題發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》雜志（Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 26610–26615）?；瘜W(xué)系直博生魯楊為本論文的第一作者，青年研究員蔡泉為通訊作者。該工作得到了國家自然科學(xué)基金和復(fù)旦大學(xué)啟動基金的資助。
全文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112223
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