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手性胺衍生物是有機化學(xué)中最普遍和最有價值的骨架之一，其中含兩個連續(xù)手性中心的手性胺高效構(gòu)筑尤其重要。近年來，過渡金屬催化的烯烴不對稱碳胺化反應(yīng)成為手性胺合成的重要方法之一，該策略通常適用于端烯；對于更為普遍且更為惰性的內(nèi)烯而言，反應(yīng)的區(qū)域選擇性和非對映選擇性控制變得尤為困難(Scheme 1a)。在烯烴端預(yù)先引入含氮官能團，即烯胺衍生物的不對稱雙官能團化反應(yīng)代表著另一類合成手性胺的策略。近期，烯酰胺的不對稱氫化和氫官能團化已經(jīng)成為手性胺衍生物的重要合成方法。因此，過渡金屬催化內(nèi)烯酰胺三組分對映選擇性雙官能化反應(yīng)在構(gòu)建C–C鍵的同時保持反應(yīng)的高區(qū)域選擇性、高非對映選擇性具有重要的科學(xué)意義(Scheme 1b)。

β-氟胺化衍生物常用作酶抑制劑、抗腫瘤和抗菌試劑，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和農(nóng)藥等領(lǐng)域。近日，我校陳宜峰課題組以簡便易得的1,2-二取代烯酰胺作為起始原料，通過鈀催化的不對稱1,2-芳基氟化反應(yīng)，可以高區(qū)域選擇性、高非對映選擇性和高對映選擇性的實現(xiàn)含有兩個連續(xù)手性中心的β-氟胺化衍生物的模塊化合成(Scheme 1c)。作者推測，噁唑烷酮上的羰基作為導(dǎo)向基，誘導(dǎo)芳基鈀物種區(qū)域選擇性的遷移插入，形成穩(wěn)定的芐基鈀中間體，從而抑制β-H消除的過程，隨后親電氟化試劑將芐基鈀物種氧化成鈀（IV）中間體，最后經(jīng)歷還原消除的過程即可高效地實現(xiàn)含有連續(xù)兩個手性中心的β-氟胺化合物的合成。該成果近期發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.（DOI:10.1002/anie.202012882）。

 

相關(guān)成果近期發(fā)表以“Palladium-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective 1,2-Arylfluorination of Internal Enamides”為題發(fā)表于Angewandte Chemie International Edition (Angew. Chem. Int. Ed. DOI: 10.1002/ anie.202012882)。

論文第一作者為博士研究生席洋，通訊作者為陳宜峰教授，并得到了曲景平教授的悉心指導(dǎo)。該工作得到了國家自然科學(xué)基金委，上海市“啟明星”計劃，基礎(chǔ)科學(xué)中心、上海市重大科技專項、中央高效基本科研業(yè)務(wù)費等項目基金的支持，數(shù)據(jù)表征工作得到了華東理工大學(xué)鄧衛(wèi)平課題組和分析測試中心的大力支持。

原文鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202012882