氫作為理想的清潔能源之一,有望緩解化石燃料儲(chǔ)量有限和燃燒污染等問題。因此,電催化分解水制氫(HER)是減少環(huán)境污染及實(shí)現(xiàn)可再生清潔能源的重要途徑。開發(fā)高效、穩(wěn)定的制氫催化劑具有重要的科學(xué)價(jià)值和現(xiàn)實(shí)意義。近日,華東理工大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院、費(fèi)林加諾貝爾獎(jiǎng)科學(xué)家聯(lián)合研究中心的年輕教師賈艷艷博士和戴升教授等人在Nano Letters上發(fā)表了高效穩(wěn)定的Pd-Cu-H催化劑及其在析氫反應(yīng)應(yīng)用的研究。(Nano Lett. 2022, 22, 3, 1391–1397)
Pt作為傳統(tǒng)的HER催化劑,面臨著價(jià)格昂貴,儲(chǔ)量少,反應(yīng)穩(wěn)定性差等問題。Pd作為有望替代Pt的HER催化劑,一直受到較多的關(guān)注,例如,通過加入第二金屬(M)形成Pd基合金(Pd-M);或者在Pd晶格內(nèi)注入H形成氫化物(PdHx),都可有效提高Pd基催化劑的HER活性。然而,Pd基催化劑的穩(wěn)定性制約了其在析氫催化反應(yīng)的進(jìn)一步應(yīng)用,Pd-M合金催化劑中的第二金屬M易在反應(yīng)過程中發(fā)生溶解造成合金結(jié)構(gòu)坍塌;PdHx氫化物則通常由高壓條件下制備所得,常壓下不穩(wěn)定,自發(fā)釋放H。作者巧妙結(jié)合了Pd-M和PdHx兩種策略的優(yōu)勢(shì),設(shè)計(jì)合成了Pd基合金氫化物Pd-Cu-H催化劑,表現(xiàn)出了優(yōu)異的HER催化活性和極好的穩(wěn)定性。
作者發(fā)展了一種先合金化再加氫的策略制備穩(wěn)定的Pd-Cu-H催化劑,借助球差電鏡、X射線衍射和X射線吸收光譜等多種技術(shù)對(duì)催化劑的形貌和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了精細(xì)表征,證實(shí)了Pd-Cu-H催化劑的合金氫化物結(jié)構(gòu)。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果發(fā)現(xiàn),Pd-Cu-H催化劑在析氫反應(yīng)中表現(xiàn)出了優(yōu)異的催化活性:電流密度為10 mA/cm2時(shí)的過電位僅有28 mV,Tafel斜率僅為23 mV/dec,優(yōu)于金屬Pd、PdCu合金和PdHx氫化物。同時(shí),Pd-Cu-H催化劑擁有極好的穩(wěn)定性:在HER反應(yīng)5000次循環(huán)后,過電位僅升高了3 mV,Tafel斜率仍保持在23 mV/dec。循環(huán)測(cè)試后的精細(xì)表征證明,Pd-Cu-H催化劑的合金氫化物結(jié)構(gòu)可有效抑制金屬Cu的溶解并減緩H的釋放,使其長(zhǎng)時(shí)間保持高效的HER性能。
?該工作不僅提供了一種常壓條件下制備穩(wěn)定Pd基合金氫化物的普適性方法,而且為設(shè)計(jì)開發(fā)高效穩(wěn)定的Pd基析氫反應(yīng)催化劑提供了新的思路。相關(guān)論文發(fā)表在Nano Letters上,華東理工大學(xué)年輕教師賈艷艷博士為文章第一作者, 臺(tái)灣中央大學(xué)王冠文教授與華東理工大學(xué)戴升教授為通訊作者,華東理工大學(xué)為第一單位。該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)、上海市青年科技啟明星計(jì)劃等項(xiàng)目的資金支持。
????原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.nanolett.1c04840
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