《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》報(bào)道非活化烯烴的去對(duì)稱化雙碳官能團(tuán)化反應(yīng)進(jìn)展
含多個(gè)手性中心g-內(nèi)酰胺的快速合成
去對(duì)稱化反應(yīng)是指含有前手性中心或內(nèi)消旋化合物在其中一個(gè)反應(yīng)位點(diǎn)選擇性官能團(tuán)化的同時(shí)實(shí)現(xiàn)對(duì)映面識(shí)別的過(guò)程，是一類合成手性小分子的重要策略。烯烴的不對(duì)稱轉(zhuǎn)化一直是有機(jī)化學(xué)研究的核心內(nèi)容之一。在烯烴的眾多反應(yīng)模式中，去對(duì)稱化反應(yīng)是其中一類十分重要的轉(zhuǎn)化方式。目前烯烴的去對(duì)稱化反應(yīng)研究進(jìn)展主要集中于RCM反應(yīng)或氫官能團(tuán)化反應(yīng)。烯烴的去對(duì)稱化雙碳官能團(tuán)化反應(yīng)可以在烯烴的兩端都引入含碳官能團(tuán)的同時(shí)，構(gòu)建多個(gè)手性中心，能夠迅速地增加分子的復(fù)雜性，是一類具有吸引力反應(yīng)模式。
γ-內(nèi)酰胺作為一類重要的核心骨架，廣泛存在于眾多的天然產(chǎn)物及藥物活性分子之中。過(guò)渡金屬催化的胺甲酰基親電試劑的對(duì)映選擇性的環(huán)合反應(yīng)作為手性內(nèi)酰胺合成的重要方法之一，近年來(lái)得到了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。盡管如此，到目前為止，含多個(gè)手性中心γ-內(nèi)酰胺的合成仍然是極具挑戰(zhàn)性的。基于前期的研究基礎(chǔ)，華東理工大學(xué)陳宜峰課題組利用性質(zhì)穩(wěn)定且易于制備的胺甲酰氯取代的1,6-二烯為原料，通過(guò)鎳催化還原偶聯(lián)策略，使用在不對(duì)稱催化反應(yīng)中應(yīng)用較少的手性8-喹啉噁唑啉為配體，實(shí)現(xiàn)了非活化的1,6-二烯的去對(duì)稱化不對(duì)稱胺甲?；?/span>-烷基化反應(yīng)，為含多手性中心的γ-內(nèi)酰胺的便捷式合成提供了一類全新、溫和高效的方法。該成果近期發(fā)表于Anger. Chem.?Int. Ed.?(DOI: 10.1002/anie.202111598)。
該工作主要由我校博士后伍賢青完成，通訊作者為陳宜峰教授，并得到了曲景平教授的悉心指導(dǎo)。該研究工作得到了材料生物學(xué)與動(dòng)態(tài)化學(xué)教育部前沿科學(xué)中心、費(fèi)林加諾貝爾獎(jiǎng)科學(xué)家聯(lián)合研究中心、國(guó)家自然科學(xué)基金委、上海市“啟明星”計(jì)劃、上海市自然科學(xué)基金、中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)以及中國(guó)博士后科學(xué)基金等項(xiàng)目資助，數(shù)據(jù)表征工作得到了華東理工大學(xué)分析測(cè)試中心的大力支持。
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