《美國化學(xué)會志》報道學(xué)院在高熱穩(wěn)定性貴金屬納米催化劑制備方面的研究成果
時間:2021-04-06 10:48:29學(xué)院:化學(xué)與分子工程學(xué)院學(xué)校:華東理工大學(xué)
負載型貴金屬催化劑由于在CO和碳氫氧化、水煤氣轉(zhuǎn)化、選擇性加氫等眾多化學(xué)反應(yīng)中具有非常突出的催化活性,所以此類催化劑一直是催化領(lǐng)域的研究熱點。大量的研究結(jié)果表明貴金屬催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性等催化性能與貴金屬納米顆粒的尺寸密切相關(guān),當(dāng)金屬顆粒尺寸大于6nm時貴金屬催化劑的活性急劇下降。但是,由于低塔曼溫度和高表面能, 貴金屬納米顆粒在熱處理過程中會發(fā)生燒結(jié)現(xiàn)象,轉(zhuǎn)變成大顆粒以降低表面能,最終導(dǎo)致貴金屬催化劑的性能下降。目前文獻中已經(jīng)報道了提高貴金屬納米顆粒熱穩(wěn)定性的多種方法和技術(shù),包括孔道限域、包埋、合金效應(yīng)以及載體預(yù)處理等。雖然這些方法可以在不同程度上提高貴金屬納米顆粒的熱穩(wěn)定性,但是也都存在自身的一些缺陷,例如包埋方法在提高貴金屬納米顆粒熱穩(wěn)定性的同時也覆蓋了催化劑的活性位,并極大增加了反應(yīng)物和產(chǎn)物的擴散阻力。
詹望成副教授與美國橡樹嶺國家實驗室戴勝教授合作,近期在高溫穩(wěn)定性貴金屬納米催化劑制備方面取得了突破性進展,《美國化學(xué)會志》近日在線報道了他們的研究成果:“A Sacrificial Coating Strategy Toward Enhancement of Metal-Support Interaction for Ultrastable Au Nanocatalysts”(JACS 2016, DOI: 10.1021/jacs.6b10472)。
研究者創(chuàng)新性地開發(fā)了一種合成條件非常溫和的穩(wěn)定貴金屬納米顆粒的控制方法,而且該方法不受載體和貴金屬種類的限制,具有很廣泛的適用性。對于某一特定的負載型貴金屬納米催化劑,首先將負載型貴金屬納米催化劑置于多巴胺室溫聚合的反應(yīng)體系中,在貴金屬納米顆粒和載體表面形成有機聚合物,然后在氮氣氣氛中焙燒將有機聚合物轉(zhuǎn)變成炭層,該步驟有別于傳統(tǒng)制備方法中采用的空氣焙燒,在炭化過程中可有效增加貴金屬顆粒與載體之間的相互作用(接觸性增強以及產(chǎn)生電子轉(zhuǎn)移),從而使得在后續(xù)高溫空氣焙燒過程中,貴金屬納米顆粒的燒結(jié)得到極大地抑制。同時,包覆在TiO2載體表面的炭層可有效提高載體的熱穩(wěn)定性,從而進一步抑制了載體和貴金屬顆粒之間的界面重構(gòu)。最終,導(dǎo)致貴金屬催化劑在高溫?zé)岜簾笕阅鼙3州^高的CO氧化和丙烯催化燃燒反應(yīng)活性,而沒有經(jīng)過炭化熱處理的催化劑在兩個反應(yīng)中的活性急劇下降。
該工作由詹望成副教授作為第一作者完成,并得到了國家重點研發(fā)計劃和國家重大科學(xué)研究計劃以及上海高校教師培養(yǎng)計劃等項目的資助。
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