《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》報(bào)道我校可調(diào)控的有機(jī)串聯(lián)反應(yīng)研究領(lǐng)域新進(jìn)展
時(shí)間：2021-04-06 10:48:29學(xué)院：化學(xué)與分子工程學(xué)院學(xué)校：華東理工大學(xué)
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近日，我校化學(xué)與分子工程學(xué)院劉培念教授課題組在過(guò)渡金屬催化的可調(diào)控串聯(lián)反應(yīng)研究領(lǐng)域取得了重要進(jìn)展，其科研成果在化學(xué)學(xué)科頂級(jí)期刊《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》上發(fā)表了標(biāo)題為“Tunable Cascade Reactions of Alkynols with Alkynes under Combined Sc(OTf)3 and Rhodium Catalysis”的研究論文（Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 373-377）。
(文章鏈接：http://onlinelibrary.wiley.com/wol1/doi/10.1002/anie.201508914/abstract)
近年來(lái)，直接過(guò)渡金屬催化炔醇的串聯(lián)反應(yīng)已經(jīng)廣泛的應(yīng)用于含有雜原子的多環(huán)化合物骨架天然產(chǎn)物和藥物的合成中。然而，這些反應(yīng)大多數(shù)是經(jīng)過(guò)炔醇的環(huán)異構(gòu)化和其他各種類(lèi)型反應(yīng)如Prins環(huán)化、Diels-Alder反應(yīng)和Povarov反應(yīng)等的串聯(lián)。該工作旨在通過(guò)合并兩種不同催化活性催化劑的方法，探索出了能兼容路易斯酸和過(guò)渡金屬銠絡(luò)合物的共催化體系，選擇性地實(shí)現(xiàn)了炔醇和內(nèi)炔的交叉C–H鍵活化/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)。在無(wú)水的反應(yīng)條件下，炔醇和內(nèi)炔經(jīng)過(guò)環(huán)異構(gòu)化和C–H鍵活化的串聯(lián)反應(yīng)，高選擇性地得到了萘并二氫呋喃。當(dāng)在含有水的反應(yīng)條件下，炔醇的水合產(chǎn)物經(jīng)過(guò)分子內(nèi)的醇羥基和酮羰基的加成反應(yīng)，形成半縮酮中間體，隨后再和內(nèi)炔發(fā)生銠絡(luò)合物催化的羥基導(dǎo)向的C–H鍵活化反應(yīng)，以比較好的收率、高選擇性地得到了螺環(huán)縮酮。機(jī)理的研究發(fā)現(xiàn)，水和適合的酸性反應(yīng)環(huán)境在調(diào)控兩種不同反應(yīng)路徑上起著關(guān)鍵的作用。
該研究工作得到了田禾院士領(lǐng)銜的國(guó)家自然科學(xué)基金重大項(xiàng)目、龍億濤教授領(lǐng)銜的國(guó)家自然科學(xué)基金“創(chuàng)新研究群體”等項(xiàng)目的資助。
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