童曉峰教授課題組研究取得突破性進(jìn)展
時(shí)間:2021-04-06 10:48:29學(xué)院:化學(xué)與分子工程學(xué)院學(xué)校:華東理工大學(xué)
最近,德國(guó)應(yīng)用化學(xué)Angew. Chem. Int. Ed. 在線發(fā)表了童曉峰小組的研究論文《Amine-Promoted Asymmetric (4+2) Annulations for the Enantioselective Synthesis of Tetrahydropyridines: A Traceless and Recoverable Auxiliary Strategy》(鏈接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201300526/abstract)。這是該小組在機(jī)小分子催化研究方面發(fā)表的第三篇高影響因子研究論文。
童曉峰教授課題組主要運(yùn)用逆向思維的研究策略,通過合理的設(shè)計(jì)和技術(shù)操作,成功的把原子的電性反轉(zhuǎn)拓展到了一些反應(yīng)中間體的電性反轉(zhuǎn)。
傳統(tǒng)叔膦催化聯(lián)烯酸酯反應(yīng)往往涉及到陰陽離子中間體,目前國(guó)際上大多數(shù)小組都基于此陰陽離子的碳負(fù)離子反應(yīng)性能開展研究工作。而童曉峰教授課題組發(fā)展的1-醋酸酯亞甲醇聯(lián)烯酸酯[2-(acetoxymethyl)buta-2,3-dienoate]在叔膦催化下卻是形成了正離子中間體,該中間體表現(xiàn)出1,4-雙親電性,能高效的參與(4+1)環(huán)加成反應(yīng)(JACS, 2010, 132, 2550–2551)。最新發(fā)表在德國(guó)應(yīng)化的研究工作繼續(xù)利用電性反轉(zhuǎn)概念進(jìn)一步探索1-醋酸酯亞甲醇聯(lián)烯酸酯的反應(yīng)性能。他們巧妙的利用仲胺催化劑,經(jīng)過簡(jiǎn)單的加成-消除過程形成了電中性中間體,有趣的是該電中性中間體卻具有1,4-兩親性,能與亞胺發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng)。雖然催化反應(yīng)的效果并不理想,利用當(dāng)量的手性仲胺可以實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率和高對(duì)映選擇性的合成手性四氫吡啶。另一方面,經(jīng)過簡(jiǎn)單的后處理,手性仲胺能被回收利用。
該研究工作的另一個(gè)重要意義在于解決了二烯胺化學(xué)中的2-亞甲基-3-氧代丁酸酯(2-methylene-3-oxobutanoate)難題。由于其高反應(yīng)活性,傳統(tǒng)方法很難把2-亞甲基-3-氧代丁酸酯轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的二烯胺。該研究工作為此類二烯胺的形成和反應(yīng)提供了新的策略和方法。
童曉峰小組的研究工作集中在過渡金屬催化成環(huán)反應(yīng)和有機(jī)小分子催化成環(huán)反應(yīng)。從2007年底獨(dú)立成立研究小組以來共發(fā)表了20篇SCI論文,影響因子大于5的有16篇,包括2篇美國(guó)化學(xué)會(huì)志和2篇德國(guó)應(yīng)用化學(xué)。
|
|
|
版權(quán)與免責(zé)聲明:本網(wǎng)頁的內(nèi)容由收集互聯(lián)網(wǎng)上公開發(fā)布的信息整理獲得。目的在于傳遞信息及分享,并不意味著贊同其觀點(diǎn)或證實(shí)其真實(shí)性,也不構(gòu)成其他建議。僅提供交流平臺(tái),不為其版權(quán)負(fù)責(zé)。如涉及侵權(quán),請(qǐng)聯(lián)系我們及時(shí)修改或刪除。郵箱:sales@allpeptide.com