JACS封面報(bào)道我院分子間Heck類型偶聯(lián)反應(yīng)研究進(jìn)展
Mizoroki-Heck反應(yīng)是構(gòu)建C−C鍵的一類非常重要方法，在天然產(chǎn)物以及藥物分子的合成中起到極為重要的作用，美國化學(xué)家Richard Heck因?qū)@一反應(yīng)的貢獻(xiàn)而分享了2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。然而Heck反應(yīng)也存在自身的局限性，其底物范圍往往針對活化的芳基或不飽和烯烴以及C(sp2)−X化合物（X為鹵素或磺酸酯等）。對于非活化烯烴與烷基親電體的分子間Heck反應(yīng)至今尚未有系統(tǒng)的報(bào)道，存在極大的挑戰(zhàn)性：一方面烷基親電體在與金屬催化劑反應(yīng)后生成的碳金屬物種極易發(fā)生b-H消除；另一方面反應(yīng)形成的碳碳雙鍵存在區(qū)域選擇性的問題，往往會(huì)得到多種不易分離的區(qū)域異構(gòu)體。
化學(xué)學(xué)院傅俊凱副教授與畢錫和教授利用金屬催化劑的單電子轉(zhuǎn)移方式（SET）產(chǎn)生烷基自由基來避免自身的b-H消除，另一方面利用導(dǎo)向基團(tuán)策略將分子間的反應(yīng)模擬為分子內(nèi)反應(yīng)以增強(qiáng)非活化烯烴的反應(yīng)活性，同時(shí)控制反應(yīng)過程中的區(qū)域選擇性，實(shí)現(xiàn)了首例非活化烯烴與烷基鹵代物的分子間Heck類型偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)適用范圍廣泛，對于3°、2°和1°烷基鹵代物以及多種類型的非活化烯烴化合物均能夠以較好的收率、非常優(yōu)異的區(qū)域選擇性和立體選擇性得到相應(yīng)的偶聯(lián)產(chǎn)物?；瘜W(xué)學(xué)院關(guān)威副教授進(jìn)一步利用計(jì)算化學(xué)手段，很好地解釋了反應(yīng)過程中區(qū)域選擇性產(chǎn)生的原因，以及溶劑分子所起到的關(guān)鍵作用。
該工作作為Mizoroki-Heck反應(yīng)的一個(gè)突破，被《美國化學(xué)會(huì)志》（Journal of the American Chemical Society, IF. 14.3）接收，并被遴選為當(dāng)期的封面文章，這也是我校首次以封面形式在該期刊上發(fā)表研究論文。2016級碩士研究生唐春霖、張冉和2015級博士生朱博為該論文共同第一作者，化學(xué)學(xué)院傅俊凱副教授、關(guān)威副教授和畢錫和教授為共同通訊作者。該工作得到國家自然科學(xué)基金、吉林省科技廳優(yōu)秀青年人才基金、東北師范大學(xué)校內(nèi)啟動(dòng)基金以及北京大學(xué)深圳研究生院開放課題基金的支持。
文章鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b10874
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