賈彥興團(tuán)隊(duì)實(shí)現(xiàn)了天然產(chǎn)物藍(lán)萼甲素的首次全合成
6月15日，《德國應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem. Int. Ed.）期刊在線刊登了我院天然藥物及仿生藥物國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室賈彥興教授團(tuán)隊(duì)在天然產(chǎn)物全合成領(lǐng)域的最新研究成果：“Total Synthesis of (-)-glaucocalyxin A”。該工作同時(shí)被編輯選為Hot Paper。
二萜類天然產(chǎn)物由于具有復(fù)雜的化學(xué)結(jié)構(gòu)和良好的生物活性，其全合成一直是合成化學(xué)的熱門研究領(lǐng)域。然而，具有14-羥基[3.2.1]橋環(huán)結(jié)構(gòu)的二萜（圖a），由于其連續(xù)手性中心多、合成挑戰(zhàn)性更高，而鮮有全合成報(bào)道。藍(lán)萼甲素（Glaucocalyxin A）則是該類二萜的代表分子之一，其不僅具有良好的抗腫瘤與抗炎活性，而且結(jié)構(gòu)復(fù)雜，包含四個(gè)全碳環(huán)和7個(gè)連續(xù)的手性中心，至今沒有全合成報(bào)道。
賈彥興教授團(tuán)隊(duì)通過一系列高立體、化學(xué)選擇性反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了藍(lán)萼甲素的首次不對稱全合成（圖b）。該研究從環(huán)己烯酮出發(fā)，經(jīng)不對稱邁克爾加成串聯(lián)?；n(OAc)3介導(dǎo)的自由基環(huán)化構(gòu)筑關(guān)鍵氧代[3.2.1]橋環(huán)、分子內(nèi)Diels-Alder反應(yīng)構(gòu)筑天然產(chǎn)物骨架和后期升高氧化態(tài)，最終實(shí)現(xiàn)了藍(lán)萼甲素的首次全合成；該研究不僅為藍(lán)萼甲素及其衍生物的藥學(xué)研究提供了物質(zhì)基礎(chǔ)，也為更多含有氧代[3.2.1]橋環(huán)結(jié)構(gòu)天然產(chǎn)物的合成開辟了新思路。
2012級(jí)六年制碩士郭九州和2018級(jí)博士生李波為該論文的共同第一作者。該工作得到了國家自然科學(xué)基金委項(xiàng)目的資助。
原文鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202005932
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