? ? 富電子雙烯通過參與高效的環(huán)加成反應(yīng),極大的促進(jìn)了結(jié)構(gòu)復(fù)雜的活性天然產(chǎn)物的合成研究。其中,同時(shí)被氮和氧取代的丁二烯衍生物是目前可以分離的最活潑的雙烯化合物。然而,這類高活性物種的非環(huán)加成反應(yīng)卻鮮有報(bào)道。?
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? ??北京大學(xué)深圳研究生院黃湧課題組最近發(fā)展了一個(gè)1,2,3,4-四取代丁二烯的合成方法。該反應(yīng)條件溫和,不需要任何催化劑或添加劑,具有高度的原子經(jīng)濟(jì)性。他們進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)這類分子不同于其他雙烯,相鄰的雙鍵不是平面共軛結(jié)構(gòu),而是以近90度的二面角扭曲。因此,該雙烯并不參與常規(guī)的環(huán)加成反應(yīng)。研究人員進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),這類炔二烯胺結(jié)構(gòu)在不同的親電試劑作用下,可以發(fā)生一系列新穎的環(huán)化、重排反應(yīng),生成多種環(huán)系(4到7元環(huán))骨架,為雙烯在非環(huán)加成中的合成應(yīng)用,提供了新的思路和策略。研究結(jié)果發(fā)表于自然通訊雜志上(Nature Communications, 2015, 6, 6913)。該工作得到了中國國家自然科學(xué)基金(21372013)、深圳市孔雀計(jì)劃項(xiàng)目(KQTD201103)的資助。
論文全文見:
http://www.nature.com/ncomms/2015/150421/ncomms7913/pdf/ncomms7913.pdf
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