? ?橋頭碳為季碳中心的并環(huán)骨架是眾多具有重要生理活性的天然產(chǎn)物的核心骨架,其合成方法一直是有機(jī)化學(xué)合成的難點(diǎn)之一。我院楊震課題組近期發(fā)展了過(guò)渡金屬銠催化的[3+2]環(huán)加成反應(yīng)高效的合成了帶有雙橋頭季碳的[3.3.0]和[3.4.0]雙環(huán)骨架,一步將簡(jiǎn)單的單環(huán)化合物轉(zhuǎn)化為較難合成的并環(huán)化合物。該課題組的研究發(fā)現(xiàn),炔醇底物在過(guò)渡金屬的催化下,先發(fā)生逆炔丙基化反應(yīng),原位的生成聯(lián)烯、烯醛結(jié)構(gòu),兩者進(jìn)一步發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng)得到產(chǎn)物。這個(gè)高效的合成方法學(xué)進(jìn)一步應(yīng)用于天然產(chǎn)物全合成中,以17步反應(yīng)完成了天然產(chǎn)物林芝醇(?)-lingzhiol的首次不對(duì)稱合成。該課題組還與重慶大學(xué)的藍(lán)宇課題組合作,通過(guò)計(jì)算化學(xué)的方法研究了該反應(yīng)的歷程。研究成果發(fā)表在自然-通訊雜志(Nature Communications, 2014, 5:5707, doi:10.1038/ncomms6707)。化學(xué)基因組學(xué)博士生龍榕、黃俊為共同第一作者。 ?
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http://www.nature.com/ncomms/2014/141208/ncomms6707/full/ncomms6707.html)
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