? ? 炔酮類化合物在有機合成以及藥物化學(xué)中占有十分重要的地位,其合成也一直是有機化學(xué)的熱點。在過去幾十年中,化學(xué)家們發(fā)展了很多炔酮的合成方法,比較具有代表性的經(jīng)典炔酮合成有:1.炔基金屬化物對醛的加成以及后續(xù)氧化;2.炔基金屬化物對羰基衍生物如酯,酰胺,酰氯的親核加成;3.過渡金屬(如銅、鈀)催化的羰基化合物與端炔的偶聯(lián)反應(yīng)。然而這些方法學(xué)都面臨的共同問題是步驟冗長,底物不穩(wěn)定以及官能團(尤其是羰基)容忍性差。因而,發(fā)展全新的炔酮合成方法具有很重要的意義。
? ? 北京大學(xué)深圳研究生院化學(xué)基因組學(xué)實驗室黃湧課題組最近采用金屬-有機小分子協(xié)同催(synergistic catalysis)策略,利用三價鹽金和二級胺類化合物作為協(xié)同催化劑,氧氣作為氧化劑成功實現(xiàn)了醛基化合物a-位亞烯基化/氧氣氧化斷裂串聯(lián)反應(yīng),一步構(gòu)建具有各類官能團的炔酮類化合物。同時探究了所制得的一系列新型炔酮化合物在有機合成以及藥物化學(xué)中的應(yīng)用。該研究成果近期以通訊的形式發(fā)表在《美國化學(xué)會志》上。
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http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja506352b
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? ? 該工作由黃湧教授指導(dǎo),由2010級研究生汪兆豐,2014級研究生黎黎合作完成,得到了國家973基礎(chǔ)研究計劃項目( 973 programs),深圳市創(chuàng)新基金(Shenzhen innovation funds),以及深圳市孔雀計劃項目(Shenzhen Peacock Program)的支持。
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