翟宏斌課題組在MHP導(dǎo)向的C-H活化聯(lián)烯三官能團(tuán)化串聯(lián)反應(yīng)方面取得重要進(jìn)展
聯(lián)烯由于其活性和豐富的化學(xué)反應(yīng)特性，在有機(jī)合成領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，是一類非常重要的合成中間體，很多材料和藥物分子中均含有聯(lián)烯結(jié)構(gòu)。相較于烯烴和炔烴，聯(lián)烯參與的過渡金屬催化的C-H活化的研究遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后。聯(lián)烯的單官能團(tuán)化和雙官能團(tuán)化在文獻(xiàn)中報道較多，而雙齒基團(tuán)導(dǎo)向、過渡金屬催化的聯(lián)烯三官能團(tuán)化迄今未見報道。
最近，翟宏斌課題組在原有工作的基礎(chǔ)上，在芳基酰肼結(jié)構(gòu)中以2-(1′-methylhydrazinyl)pyridine (MHP)為雙齒導(dǎo)向基，以廉價的Co(OAc)2.4H2O為催化劑，在氧氣氛圍下，成功地實(shí)現(xiàn)了聯(lián)烯的三官能團(tuán)化，并通過該方法高效合成了一系列3-?；惢衔?。該反應(yīng)底物適用范圍好、區(qū)域選擇性高、產(chǎn)率中等至優(yōu)秀（最高達(dá)到88%）；此外，所用導(dǎo)向基團(tuán)中的N-N鍵可在溫和條件下以SmI2進(jìn)行選擇性切斷，后續(xù)衍生化非常方便。
作者通過一系列控制實(shí)驗(yàn)、同位素示蹤實(shí)驗(yàn)及HR-MS數(shù)據(jù)測定，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)經(jīng)歷了一個過氧中間體；此外，發(fā)現(xiàn)了產(chǎn)物中新生成的羰基或羥基中的氧原子源于氧氣，而非用作溶劑的乙醇或水。
以上工作由北京大學(xué)深圳研究生院翟宏斌教授課題組與蘭州大學(xué)聯(lián)合培養(yǎng)的研究生翟圣先同學(xué)等人完成，近期發(fā)表于ACS Catal. 2018, 8, 6645–6649（IF = 11.384）。（文字/邱淑嫻）
全文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.8b01720
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