汪長春課題組在有機(jī)多孔材料研究方面取得新進(jìn)展
共軛微孔聚合物是一類重要的無定型有機(jī)多孔材料，具備穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，結(jié)合了多孔性和共軛高分子的光電功能性，極大拓展了多孔材料的應(yīng)用領(lǐng)域。以共軛微孔聚合物為固體催化劑，在合成及性能方面都展示了顯著的優(yōu)勢。采用自上而下的合成策略，可以直接將催化活性分子或金屬配體聚合到三維骨架上，得到高密度、可調(diào)控、高比表面積的固體催化劑。然而，此類材料的微孔通道小于2 nm，底物以及產(chǎn)物分子的擴(kuò)散受到較大限制，在高濃度的反應(yīng)體系中尤為突出，因此在共軛微孔聚合物中引入大孔通道，對于優(yōu)化反應(yīng)過程，提高催化效率，具有重要意義。
汪長春課題組郭佳副教授等人使用密胺樹脂材料的海綿作為支撐基底，將其浸入反應(yīng)溶液中，通過鋅卟啉的端炔基氧化偶聯(lián)反應(yīng)，形成大孔海綿和共軛微孔聚合物凝膠相互穿插的結(jié)構(gòu)；將凝膠中的溶劑去除，可以使鋅卟啉基的共軛微孔聚合物牢固的附著在密胺骨架上，形成納米尺度的微孔和微米尺度的大孔相互貫通。在催化酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，微孔結(jié)構(gòu)中鄰近的鋅卟啉參與了中間產(chǎn)物的形成，大孔結(jié)構(gòu)有助于底物的富集，展現(xiàn)了很好的催化效率；相比于卟啉小分子以及單純的共軛微孔聚合物，催化速率提高2至5倍。此外，當(dāng)共軛微孔聚合物的負(fù)載率達(dá)到～50％時(shí)，海綿復(fù)合物仍然可以保持較好的彈性和復(fù)合穩(wěn)定性，顯示了在實(shí)際使用中的應(yīng)用潛力。
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該論文發(fā)表在國際化學(xué)領(lǐng)域重要期刊Angew. Chem. Int. Ed. ，第一作者為博士生吳可義，通訊作者為郭佳副教授。
原文詳見：Keyi Wu, Jia Guo*, Changchun Wang, An Elastic Monolithic Catalyst: A Microporous Metalloporphyrin-Containing Framework-Wrapped Melamine Foam for Process-Intensified Acyl Transfer, Angew. Chem. Int. Ed., 2016, DOI: 10.1002/anie.201600891
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