不對(duì)稱鈀催化的串聯(lián)Heck/Sonogashira反應(yīng)進(jìn)展
近日，復(fù)旦大學(xué)張俊良課題組利用他們獨(dú)立開(kāi)發(fā)的SadPhos系列配體中的Ming-Phos 和Xu-Phos分別作為手性配體，實(shí)現(xiàn)了高對(duì)映選擇性地鈀催化的烯烴與端炔之間的串聯(lián)Heck/Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)。相關(guān)工作“Enantioselective Difunctionalization of Alkenes by a Palladium-Catalyzed Heck/Sonogashira Sequence”發(fā)表于《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 2769-2775）。
由于炔烴豐富的反應(yīng)性，其經(jīng)常被用作合成砌塊來(lái)合成藥物、天然產(chǎn)物、材料、超分子等等。自從Sonogashira及其同事合成取代內(nèi)炔以來(lái)，Sonogashira交叉偶聯(lián)已成為構(gòu)建內(nèi)炔最強(qiáng)大的方法之一。但是，烷基鹵化物與端炔的不對(duì)稱偶聯(lián)還面臨著極大的挑戰(zhàn)。作為另一種選擇，Heck反應(yīng)形成的烷基鈀中間體可以替代烷基鹵化物與鈀催化劑直接的氧化加成應(yīng)用于烷基內(nèi)炔的構(gòu)建。
該研究在其前期研究工作的基礎(chǔ)之上（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 10373–10377; J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 8110–8115; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 14653-14659），實(shí)現(xiàn)了鈀催化的烯烴與炔烴之間的串聯(lián)Heck/ Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)以構(gòu)建含一個(gè)手性季碳中心的苯并環(huán)狀類化合物。其中酰胺類作為鏈接基的底物使用Ming-Phos可以得到高的對(duì)映選擇性，而對(duì)于相應(yīng)的醚鏈接的底物需要使用相應(yīng)的Xu-Phos. 該方法具有非常好的普適性，芳基、烯基、烷基以及復(fù)雜分子的炔烴在該體系均能高效轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。
華東師范大學(xué)周璐佳和復(fù)旦大學(xué)李三亮為論文共同第一作者，通訊作者為復(fù)旦大學(xué)張俊良教授以及博士后張展鳴。
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