5月21日(北京時(shí)間),復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系李富友教授研究團(tuán)隊(duì)與澳大利亞悉尼科技大學(xué)金大勇教授課題組合作在《自然·光子學(xué)》(Nature Photonics)雜志上發(fā)表了題為“時(shí)間域近紅外發(fā)光探針用于高靈敏成像”(High-sensitivity imaging of time-domain near-infrared light transducer)的研究論文,發(fā)現(xiàn)了納米尺度下稀土離子的“零Stokes位移”發(fā)光現(xiàn)象,開發(fā)出激發(fā)與發(fā)射波長相同、發(fā)光壽命長的納米探針,并進(jìn)一步將其發(fā)展成時(shí)間域熒光成像方法。
圖1. a “零Stokes位移”光致發(fā)光探針的設(shè)計(jì);b 時(shí)間域?yàn)V光和其它熒光檢測手段的對比
在光致發(fā)光過程中,傳統(tǒng)材料的激發(fā)態(tài)之間存在弛豫和系間竄越,導(dǎo)致其發(fā)光峰的波長大于激發(fā)光的波長,該現(xiàn)象被稱之為Stokes位移。研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)NaYbF4納米粒子在975 nm激光激發(fā)下展現(xiàn)出與激發(fā)波長相同的發(fā)射峰,進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)其它單一稀土中心納米材料(鉺(Er)、銩(Tm)、釹(Nd))中均具有這種“零Stokes位移發(fā)光”性質(zhì)。“零Stokes位移發(fā)光”現(xiàn)象最小化了各類能量傳遞和弛豫過程,因此,該類材料具有優(yōu)異的發(fā)光效率。
對于一般的單激發(fā)態(tài)發(fā)光系統(tǒng),熒光壽命是光致發(fā)光的本征性質(zhì),與激發(fā)光強(qiáng)度、探針濃度等無關(guān)。研究人員發(fā)現(xiàn)這類“零Stokes位移發(fā)光”材料就像是光的短暫存儲(chǔ)器,具有微秒級的發(fā)光壽命;通過引入核殼結(jié)構(gòu)有效壓制Yb3+的發(fā)光淬滅過程,顯著調(diào)節(jié)材料的發(fā)光壽命范圍(33微秒至2毫秒),設(shè)計(jì)合成出多種相同物相組成、相同發(fā)光波長、不同發(fā)光壽命的稀土納米材料。在此基礎(chǔ)上,引入脈沖的激發(fā)光和時(shí)間門控探測,不同發(fā)光壽命的稀土探針容易被區(qū)分開。鑒于該類材料的獨(dú)特性質(zhì),研究人員將其發(fā)展成時(shí)間域熒光成像方法,用于時(shí)間維度的多通道生物活體成像、熒光加密和解碼、高靈敏腫瘤被動(dòng)靶向成像等。
圖2. a、b 通過調(diào)節(jié)納米材料結(jié)構(gòu)可以獲得一系列發(fā)光壽命可調(diào)的納米探針;c、d熒光壽命多通道生物活體成像;e 利用熒光壽命進(jìn)行多通道加密和解碼
復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系博士生顧昱飏為該論文的第一作者,復(fù)旦大學(xué)的馮瑋教授、悉尼科技大學(xué)的金大勇教授和復(fù)旦大學(xué)的李富友教授為該論文的共同通訊作者。該工作得到了復(fù)旦大學(xué)化學(xué)系、國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“納米科技”重點(diǎn)專項(xiàng)、國家自然科學(xué)基金重大科研儀器研制項(xiàng)目等的大力支持。
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