宋建新教授課題組最新研究成果在《美國化學(xué)會志》發(fā)表
近日，化學(xué)化工學(xué)院宋建新教授課題組在卟啉類功能分子設(shè)計與性能研究方面又取得新的進展，在國際頂級期刊J. Am. Chem. Soc發(fā)表題為“Singly and Doubly Neo-confused Smaragdyrins”的學(xué)術(shù)論文。宋建新教授多年來一直圍繞卟啉化學(xué)開展研究，近5年在國際頂級期刊Angew. Chem. Int. Ed, J. Am. Chem. Soc連續(xù)發(fā)表學(xué)術(shù)論文6篇。（Angew. Chem. Int. Ed.,2014, 53, 11088;Angew. Chem. Int. Ed.,2016, 55, 648;Angew. Chem. Int. Ed.,2017, 56, 12322;J. Am. Chem. Soc.,2018, 140, 16533;Angew. Chem. Int. Ed.,2019, 58, 8124，J. Am. Chem. Soc.,2019,141. doi/10.1021/jacs.9b10270）
a), b); c), d); e), f); g), h) 分別為化合物17,18,19,19Cu的晶體結(jié)構(gòu)（俯視圖和側(cè)視圖）
該課題組于2018年首次報道合成了全氮smaragdyrin，揭示了全氮smaragdyrin存在之謎、發(fā)現(xiàn)了其芳香性與反芳香性相互轉(zhuǎn)化的內(nèi)在規(guī)律（J. Am. Chem. Soc.,2018, 140, 16533）?；谇捌诠ぷ?，課題組進而合成了全新結(jié)構(gòu)的smaragdyrin類似物neo-confused smaragdyrin。采用氮錯位三吡咯甲烷（10和11）與α-溴代氟硼二吡咯烯（BODIPY）為原料，在堿存在下通過親核取代成環(huán)-脫氫形成穩(wěn)定的芳香性大環(huán)化合物Neo-confused smaragdyrin13和15，經(jīng)甲磺酸脫BF2單元可順利得到自由堿neo-confused smaragdyrin16和18。16和18在酸性條件下可質(zhì)子化形成16H22+和18H22+，16在空氣中可以順利氧化為[22]oxosmaragdyrin17。18與CuCl2反應(yīng)可高產(chǎn)率得到[24]dioxosmaragdyrin Cu(II) complex19Cu，經(jīng)酸處理脫去金屬得到doubly neo-confused [24]dioxosmaragdyrin19。研究發(fā)現(xiàn)neo-confused smaragdyrin相對于全氮smaragdyrin而言，具有遞減的芳香性、獨特的氧化還原性能以及金屬絡(luò)合性能。論文實驗部分工作主要由博士研究生饒玉滔同學(xué)完成（饒玉滔同學(xué)在湖南師范大學(xué)攻讀學(xué)位期間作為第一作者累計發(fā)表校定TOP期刊論文兩篇Angew. Chem. Int. Ed.,2016, 55, 648;J. Am. Chem. Soc.,2019,141. doi/10.1021/ jacs.9b 10270, 另外發(fā)表Chem. Eur. J, 2016, 22, 8801.一篇），碩士研究生周文靜協(xié)助完成了部分工作。
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