(通訊員 羅瑋)我?;瘜W(xué)化工學(xué)院宋建新教授課題組利用鈀催化鈴木偶聯(lián)的方法,合成了卟啉類家族新成員—耳墜型卟啉化合物,相關(guān)工作發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.并被選作內(nèi)封面文章進(jìn)行介紹。
作者將我校的?;张c化合物的結(jié)構(gòu)巧妙地設(shè)計(jì)在一起,圖片效果與《西游記》神話人物豬八戒極為相似。通過(guò)二者對(duì)比,在加入中國(guó)元素的同時(shí)進(jìn)一步襯托了研究的主題,讓讀者記住化合物結(jié)構(gòu)的同時(shí)、記住中國(guó)、記住湖南師范大學(xué);讓科學(xué)家們?cè)趥鞑タ茖W(xué)知識(shí)信息時(shí),同時(shí)傳播中國(guó)文化、傳播湖南師范大學(xué)。(圖片的美化由我校工程與設(shè)計(jì)科學(xué)學(xué)院羅仕紅老師協(xié)助完成)。這是我校首次在Angew. Chem. Int. Ed.發(fā)表的封面文章,標(biāo)志著我校的相關(guān)研究已經(jīng)處于國(guó)際前沿,顯示了我校的世界知名度在不斷擴(kuò)大。
卟啉是具有18π電子的大環(huán)共軛體系,π體系的延伸還可以通過(guò)卟啉的適當(dāng)修飾而得以實(shí)現(xiàn),卟啉在大π共軛體系的構(gòu)筑方面是很有發(fā)展前途的一類化合物。卟啉類化合物具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)越的物理化學(xué)性能,它們?cè)谏茖W(xué)、生物化學(xué)、藥物化學(xué)、材料化學(xué)及超分子化學(xué)等領(lǐng)域得到了廣泛的研究和應(yīng)用。自然界中存在許多天然卟啉及其金屬配合物,如血紅素和葉綠素,他們?cè)谏^(guò)程中起著非常重要的作用。葉綠素是光合作用體系中吸收光能的色素分子,光合作用的結(jié)果就是將光能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能,太陽(yáng)1小時(shí)輻射給地面的能量大約相當(dāng)于目前地球1年的能耗。近幾十年來(lái),科學(xué)家們圍繞卟啉類化合物的設(shè)計(jì)、合成與性能研究開展了大量的研究工作,卟啉類家族成員也因此而不斷壯大,但具有多絡(luò)合空腔的分子極為罕見。
宋建新課題組利用膦配體和0價(jià)鈀,較高產(chǎn)率合成了β,β三吡咯橋連的耳墜型卟啉化合物。這些化合物結(jié)構(gòu)新穎,分子內(nèi)具有多個(gè)空腔、多個(gè)識(shí)別位點(diǎn),可以同時(shí)絡(luò)合2-3個(gè)金屬離子,分子具有弧形或螺旋的共軛π體系,化合物的結(jié)構(gòu)得到了晶體數(shù)據(jù)的證實(shí)。與卟啉相比,耳墜型卟啉出現(xiàn)了吸收的紅移和HOMO-LUMO能級(jí)的降低,金屬的絡(luò)合會(huì)伴隨結(jié)構(gòu)的改變,導(dǎo)致吸收的進(jìn)一步紅移(1500 nm附近)和能級(jí)的進(jìn)一步降低。耳墜型卟啉化合物具有強(qiáng)的近紅外吸收性能,這為其在腫瘤光動(dòng)力治療方面提供了便利,近紅外光穿透力強(qiáng)且對(duì)人體正常細(xì)胞的殺傷力小,可以大大減少或避免病人目前治療時(shí)所必須忍受的痛苦。目前大多數(shù)批準(zhǔn)用于臨床的光敏劑都屬于卟啉類,但它們的主要缺點(diǎn)是不能很好地吸收紅光,治療深度不夠且對(duì)正常細(xì)胞的殺傷力大,影響其臨床療效。
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