聚酯立體相互作用規(guī)律研究取得重要進(jìn)展
生物體內(nèi)基因表達(dá)是一個(gè)典型的手性識(shí)別過(guò)程。它是通過(guò)超分子作用力在分子之間自組裝成為穩(wěn)定、結(jié)構(gòu)精細(xì)，且有特定功能的聚集體。在高分子領(lǐng)域，通過(guò)立體選擇性相互作用，兩種構(gòu)型相反的聚合物鏈在等量混合時(shí)也有可能組裝為結(jié)構(gòu)緊湊的結(jié)晶性立體復(fù)合物，但事例很有限。
在之前的研究工作中，精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室“小分子活化與仿生催化”教育部創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)呂小兵教授團(tuán)隊(duì)曾經(jīng)報(bào)道了基于內(nèi)消旋環(huán)氧烷烴的兩種構(gòu)型相反的聚碳酸酯之間形成立體復(fù)合物的系列成果（Angew. Chem. Int. Ed.?2015, 54, 2241 –2244；Angew.Chem. Int. Ed. 2015, 54,7042–7046；Nat. Commu.?2015,?6, 8594）。近日，該團(tuán)隊(duì)與康奈爾大學(xué)的Geoffrey W. Coates教授、大連化物所侯廣進(jìn)研究員、大連理工大學(xué)化工學(xué)院張維萍教授緊密合作，報(bào)道了基于端位環(huán)氧烷烴的兩種構(gòu)型相反的聚酯之間的立體復(fù)合作用的最新研究成果，相關(guān)工作以全文形式發(fā)表在美國(guó)化學(xué)會(huì)志上（J. Am. Chem. Soc.?2019, 141, 14780?14787）。
該論文首先報(bào)道了一系列基于端位環(huán)氧烷烴的兩種構(gòu)型相反的聚酯形成的立體復(fù)合物，通過(guò)對(duì)聚合物鏈側(cè)鏈基團(tuán)與主鏈的考察，明確指出了能夠形成立體復(fù)合物的結(jié)構(gòu)規(guī)律，并進(jìn)一步考察了聚合物分子量和規(guī)整度對(duì)形成立體復(fù)合物的影響。巧妙地利用拉曼光譜和固體核磁技術(shù)，建議形成立體復(fù)合物的驅(qū)動(dòng)力是一種構(gòu)型聚酯的手性碳上的次甲基氫與相反構(gòu)型聚合物鏈上羰基的之間的弱氫鍵作用。該工作為以后聚合物立體復(fù)合物的研究提供了一個(gè)很好的范例。
該系列研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)基金、重點(diǎn)國(guó)際(地區(qū))合作研究與交流項(xiàng)目和大連理工大學(xué)的大力支持，論文第一作者為博士生萬(wàn)招錢。
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