李峰教授團(tuán)隊(duì)在有機(jī)發(fā)光自由基領(lǐng)域再次取得重要進(jìn)展
自從2015年李峰教授課題組創(chuàng)新性地提出并實(shí)現(xiàn)自由基的雙線態(tài)電致發(fā)光以來（Angew. Chem., Int. Ed., 2015, 54, 7091-7095），有機(jī)發(fā)光自由基因其集光、電、磁性質(zhì)于一身而引起了廣泛關(guān)注。此后李峰課題組與劍橋大學(xué)Richard Friend課題組合作報(bào)道了內(nèi)量子效率（IQE）接近100%理論極限的深紅光自由基雙線態(tài)有機(jī)電致發(fā)光器件（OLED）（Nature，2018，563,536–540）以及與劍橋大學(xué)Richard Friend課題組和佐治亞理工學(xué)院Jean-Luc Brédas教授課題組合作報(bào)道了不遵循構(gòu)造原理高穩(wěn)定高發(fā)光效率的發(fā)光自由基（Nature Materials, 2019, 18, 977-984）。雖然發(fā)光自由基的研究取得了一系列進(jìn)展，但是發(fā)光自由基的發(fā)光機(jī)理還有待深入的研究。
上世紀(jì)50年代的理論研究表明具有交替對稱分子結(jié)構(gòu)的有機(jī)自由基的HOMO-SOMO與SOMO-HOMO的能隙簡并，由于異相（out-of-phase）耦合，基態(tài)（D0）至第一激發(fā)態(tài)（D1）的躍遷振子強(qiáng)度為零，這是通常認(rèn)為自由基不發(fā)光的原因之一。據(jù)此，李峰課題組與劍橋大學(xué)Richard Friend課題組合作提出采用具有電子給體或受體特征的非交替取代基來修飾自由基，這樣能夠打破整個分子的交替對稱性，消除HOMO-SOMO與SOMO-HOMO的能隙簡并，并且根據(jù)“強(qiáng)度借用”微擾理論，自由基HOMO與電子給體HOMO或自由基LUMO與電子受體LUMO之間的相互作用能夠提高D0到D1的躍遷振子強(qiáng)度和相應(yīng)的D1到D0發(fā)光性能。由此研究團(tuán)隊(duì)提出發(fā)光自由基的分子設(shè)計(jì)思想：構(gòu)建具有非交替對稱結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光自由基分子；外圍取代基與自由基中心的連接原子位點(diǎn)具有強(qiáng)的軌道振幅。基于上述分子設(shè)計(jì)策略，研究團(tuán)隊(duì)以TTM為受體（acceptor），以不同氮位置的咔唑啉作為給體（Donor），得到了一系列D-A型高效飽和紅光自由基材料，溶液光致發(fā)光效率（PLQE）達(dá)到99%。以這些自由基作為發(fā)光層制備的純紅光OLED最大外量子效率（EQE）達(dá)到12.2%，器件CIE坐標(biāo)完全符合標(biāo)準(zhǔn)紅光CIE坐標(biāo)（0.67,0.33）。該研究是發(fā)光自由基及OLED研究領(lǐng)域的重要進(jìn)展，通用的分子設(shè)計(jì)規(guī)則將會指導(dǎo)更多發(fā)光自由基材料的設(shè)計(jì)與合成。上述研究成果發(fā)表在最近一期Nature Materials期刊上（Nature Materials (2020), doi.org/10.1038/s41563-020-0705-9）。阿力木?阿卜杜熱合曼博士和Timothy Hele博士為論文的共同第一作者，Richard Friend教授，李峰教授和Emrys Evans博士為論文的共同通訊作者，吉林大學(xué)為第一完成單位。
圖.交替碳?xì)浠衔颰TM自由基（不發(fā)光）與非交替碳?xì)浠衔镞沁蜻噙B打破整個分子的交替對稱性而發(fā)光。
研究工作得到了國家自然科學(xué)基金（51925303、91833304）、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃（2016YFB0401001）和吉林大學(xué)培英工程計(jì)劃、高層次科技創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)建設(shè)項(xiàng)目（2019TD-33）的支持。
文章鏈接：https://www.nature.com/articles/s41563-020-0705-9#citeas
課題組介紹
李峰，博士生導(dǎo)師，國家杰出青年基金獲得者，吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院，超分子結(jié)構(gòu)與材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室教授。課題組近年來一直致力于新型發(fā)光方式、發(fā)光機(jī)理的高效有機(jī)發(fā)光材料及器件的研究，尤其是雙線態(tài)自由基發(fā)光材料與器件的研究，相關(guān)研究工作以吉林大學(xué)為第一單位發(fā)表于Nature（1篇）, Nature Materials（2篇）, Angew. Chem., Int. Ed.，Adv. Mater.等國際頂級期刊。研發(fā)的雙線態(tài)自由基發(fā)光材料與器件已經(jīng)獲得了中國和美國的發(fā)明專利授權(quán)（ZL201410018393.9，ZL201410639989.0，US9935271B2）。課題組常年歡迎青年才俊（碩士、博士、博后）加盟。
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