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我院王一峰課題組在太陽光光催化研究中取得進展,相關結果以“Iodine/Visible Light Photocatalysis for Activation of Alkynes for Electrophilic Cyclization Reactions”為題發(fā)表在催化權威期刊《美國化學會催化》上(ACS Catalysis,2017,7, 4093–4099)。
近年來,光催化以溫和的條件實現(xiàn)了很多傳統(tǒng)方法難以完成的合成反應,但是,利用太陽光和氧氣實現(xiàn)偶聯(lián)-加氧氧化串聯(lián)反應依然具有較大難度。本研究利用太陽光和氧氣,僅以催化量的I2便可取代傳統(tǒng)方法中昂貴的金、鈀等過渡金屬催化劑,高效實現(xiàn)炔丙基酰胺的環(huán)化氧化反應(如下圖)。
該催化反應體系具有諸多優(yōu)點,如不需要任何添加劑、室溫反應、太陽光量子產率高、底物兼容性好、催化劑廉價易得綠色、反應可放大等。不僅如此,該催化體系是一種新的可見光催化反應模式:催化劑既能吸收光子活化底物,又能和底物反應生成中間體參與并調控光催化循環(huán)。這種機理跟經典的光催化反應不同,后者催化劑激發(fā)態(tài)和底物發(fā)生電子轉移或能量轉移。這種新的催化反應機理極有可能突破光催化在炔烴活化中的局限性。
王一峰課題組致力于太陽光光合成新催化體系的構建和機理研究。不久之前利用TiO2多相光催化第一次在有氧條件下實現(xiàn)了碳張力環(huán)的構筑,相關成果發(fā)表在ACS Catal.,?2016,?6,8389–8394。
化學院2014級博士生劉玉良是以上兩個論文的第一作者,王一峰教授為通訊作者,山東大學化學與化工學院為第一單位。佟振合院士團隊和化學院為該課題組的研究提供了高水平的平臺支持。以上研究得到了國家自然科學基金委(21473104, 21401117)和以及山東省自然科學基金委(ZR2014BQ003)的資助。
附論文鏈接http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.7b00799。
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