非貴金屬催化劑ORR火山曲線漫步：電子結構與空間構型同步調(diào)控的雙原子催化中心
單原子M-N-C材料被認為是最有前景的非貴金屬ORR催化劑，其活性中心被鑒定為模擬生物卟啉中心的金屬-氮配位結構，之前的研究工作表明，具有各種金屬中心的M-N-C催化劑遵循Sabatier原理，其中“恰好”的M-O結合強度有助于催化性能的最大化。目前最優(yōu)的Fe-N-C催化劑位于M-N-C火山型曲線右端，結合能過強，距頂點尚有距離。Fe(III)/Fe(II)氧化還原電位（Eredox）可作為有效的M-O結合能判定指標，提高Eredox即減弱Fe-O結合能，推動Fe基催化劑性能向火山曲線頂端移動。?
基于此，中國科學院長春應用化學研究所邢巍、葛君杰研究員聯(lián)合武漢大學陳勝利教授與上海光源姜政研究員設計了FeCoN5雙原子位點，水在該中心上自發(fā)解離生成新的FeCoN5OH穩(wěn)定位點，可調(diào)控Fe的d-軌道能級,提升Fe的Eredox。結合DFT理論計算與原位X射線近邊吸收光譜（XANES）證實該新型活性位點上的Fe(III)/Fe(II)氧化還原電勢得到提高，從而大幅提升ORR性能，促進Fe基催化向火山曲線頂端移動。實驗證實FeCoN5-OH位點活性極高，其表現(xiàn)出約FeN4位點本征活性的20倍，在酸性電解質(zhì)中具有空前的ORR活性（Eonset = 1.02 V，E1/2 = 0.86 V），這歸因于量身定制的電子和空間幾何結構。可以預期，OH-配體策略與簇狀金屬中心結構相結合，可以開發(fā)具有更高ORR活性的更有效的催化劑，從而使取代Pt基催化劑真正可行。該發(fā)現(xiàn)為原子級調(diào)制活性位點的電子結構開辟了新的思路，對全面深入理解ORR電催化劑的雙原子活性中心提出了新的見解。該文章發(fā)表在J. Am. Chem. Soc. (2019, 141, 17763-17770)
????文章鏈接
（先進化學電源實驗室）
非貴金屬催化劑ORR火山曲線漫步：電子結構與空間構型同步調(diào)控的雙原子催化中心
?
版權與免責聲明：本網(wǎng)頁的內(nèi)容由收集互聯(lián)網(wǎng)上公開發(fā)布的信息整理獲得。目的在于傳遞信息及分享，并不意味著贊同其觀點或證實其真實性，也不構成其他建議。僅提供交流平臺，不為其版權負責。如涉及侵權，請聯(lián)系我們及時修改或刪除。郵箱：sales@allpeptide.com