在光能轉(zhuǎn)化為電能方面,全高分子太陽(yáng)能電池采用p型高分子半導(dǎo)體(給體)和n型高分子半導(dǎo)體(受體)的共混物作為活性層,與傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)太陽(yáng)能電池相比,具有柔性、成本低、重量輕的突出優(yōu)點(diǎn),已成為太陽(yáng)能電池研究的重要方向之一。但是,n型高分子半導(dǎo)體的種類和數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于p型高分子半導(dǎo)體,因此開發(fā)n型高分子半導(dǎo)體材料是發(fā)展全高分子太陽(yáng)能電池的核心。?
中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所高分子物理與化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室劉俊課題組,提出采用硼氮配位鍵(B←N)降低共軛高分子的LUMO/HOMO能級(jí),發(fā)展n型高分子半導(dǎo)體的策略,并發(fā)展出兩類含硼氮配位鍵的n型高分子半導(dǎo)體受體材料,其全高分子太陽(yáng)能電池器件效率與經(jīng)典的酰亞胺類n型高分子半導(dǎo)體相近。?
該課題組首先闡明了硼氮配位鍵降低共軛高分子LUMO/HOMO能級(jí)的基本原理,首次將硼氮配位鍵引入到n型高分子半導(dǎo)體的分子設(shè)計(jì)中(Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 3648)。進(jìn)而提出了兩種用硼氮配位鍵設(shè)計(jì)n型高分子半導(dǎo)體受體材料的分子設(shè)計(jì)方法:一是在共軛高分子的重復(fù)單元中,用一個(gè)硼氮配位鍵取代碳碳共價(jià)鍵,使共軛高分子的LUMO/HOMO能級(jí)同時(shí)降低0.5–0.6eV,將常見(jiàn)的p型高分子半導(dǎo)體給體材料轉(zhuǎn)變?yōu)?span>n型高分子半導(dǎo)體受體材料(Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 5313);二是先設(shè)計(jì)基于硼氮配位鍵的新型缺電子單元——雙硼氮橋聯(lián)聯(lián)吡啶,再用于構(gòu)建n型高分子半導(dǎo)體受體材料(Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 1436)。
?研究表明,硼氮配位鍵n型高分子半導(dǎo)體具有LUMO軌道離域,LUMO能級(jí)可調(diào)的特點(diǎn)(Chem. Sci., 2016, 7, 6197)。基于該獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu),在得到全高分子太陽(yáng)電池器件效率6%的同時(shí),實(shí)現(xiàn)了光子能量損失0.51 eV,突破了傳統(tǒng)有機(jī)太陽(yáng)能電池光子能量損失最小值0.6eV的極限,也是已知文獻(xiàn)報(bào)道的最低值(Adv. Mater., 2016, 28, 6504) 。?
該工作獲得了科技部973項(xiàng)目、國(guó)際自然科學(xué)基金和中科院先導(dǎo)計(jì)劃等項(xiàng)目的資助。
(光電功能高分子組)?
全高分子太陽(yáng)能電池領(lǐng)域取得系列進(jìn)展
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