長(zhǎng)春應(yīng)化所稀土催化烯烴高選擇性聚合取得系列進(jìn)展
開(kāi)發(fā)烯烴高活性、高選擇性配位聚合催化劑在基礎(chǔ)研究和工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域都具有非常重要的意義，通過(guò)催化劑的設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)聚烯烴在立構(gòu)規(guī)整性上的精確控制，是高分子科學(xué)最重要的研究領(lǐng)域之一。?
中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所高分子物理與化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室崔冬梅課題組一直致力于烯烴/共軛雙烯烴高選擇性聚合稀土催化劑的研究。在高性能橡膠的制備和功能化烯烴的高選擇性聚合方面取得系列重要進(jìn)展：（1）利用限制幾何構(gòu)型的吡啶茂基稀土催化劑實(shí)現(xiàn)了丁二烯、異戊二烯和苯乙烯的三元高選擇性共聚合制備高性能集成橡膠；（2）利用橋連的吡啶芴基稀土催化劑不但可以催化苯乙烯高活性高間同選擇性聚合，而且還可以催化丁二烯順-1,4選擇性和異戊二烯3,4-選擇性共聚合，制備了新概念集成橡膠；（3）利用NSN-型配體螯合的稀土催化劑首次實(shí)現(xiàn)了來(lái)源于天然植物油的β-月桂烯的3,4-高全同聚合以及與異戊二烯3,4-高全同共聚合；（4）利用限制幾何構(gòu)型的稀土催化劑首次實(shí)現(xiàn)了不同取代位置的（鄰位/間位/對(duì)位）甲氧基苯乙烯的高活性高間同選擇性配位插入聚合；（5）利用對(duì)苯乙烯沒(méi)有聚合活性的β-雙亞胺稀土催化劑實(shí)現(xiàn)了鄰甲氧基苯乙烯高全同聚合，在該聚合過(guò)程中極性基團(tuán)起到了活化聚合的作用，突破了極性基團(tuán)毒化烯烴配位聚合催化劑這一傳統(tǒng)觀念（如圖所示）。相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Macromolecules 2011, 44, 7675？7681，Macromolecules 2012, 45, 1248？1253，Macromolecules 2014, 47, 4971？4978，Macromolecules 2014, 47, 8524？8530，Chem. Commun., 2015, 51, 1039-1041，Chem. Commun., 2015, 51, 4685-4688，Angew. Chem. Int. Ed., 2015, DOI: 10.1002/anie.201412166等期刊上。?
該研究取得的一系列結(jié)果為烯烴單體，尤其是極性烯烴單體的高選擇性聚合開(kāi)辟了新的研究方向，同時(shí)也將為高性能橡膠材料和功能化聚烯烴材料走向應(yīng)用提供技術(shù)支撐。該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金和科技部“973”計(jì)劃等項(xiàng)目資助。?
(劉東濤)
圖:鄰甲氧基苯乙烯高全同聚合?
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