磷中心手性化合物的合成方法學(xué)研究取得重要進(jìn)展
手性磷（膦）化合物作為配體或有機(jī)催化劑在不對(duì)稱催化、天然產(chǎn)物及藥物合成等領(lǐng)域的應(yīng)用非常廣泛。近年來，基于BINOL和螺環(huán)骨架的手性布朗斯特酸在不對(duì)稱合成領(lǐng)域的發(fā)展十分迅速，但絕大多數(shù)研究集中于軸手性、面手性或碳中心手性磷（膦）化合物。相關(guān)研究表明，此類化合物由于手性中心遠(yuǎn)離催化中心，其手性誘導(dǎo)能力相對(duì)于磷中心手性化合物較差。?
由于受到合成上的挑戰(zhàn)，磷中心手性化合物在不對(duì)稱合成中的研究相對(duì)較少，有關(guān)磷中心手性布朗斯特酸的研究更是未見任何報(bào)道。因此，發(fā)展新策略、新方法，實(shí)現(xiàn)磷中心手性布朗斯特酸的高效合成，是開展磷中心手性布朗斯特酸在不對(duì)稱催化、天然產(chǎn)物及藥物合成等領(lǐng)域的研究需要首先解決的科學(xué)難題。?
日前，長(zhǎng)春應(yīng)化所韓福社課題組在磷中心手性布朗斯特酸的不對(duì)稱合成方法方面取得了重要進(jìn)展。在前期開展磷（膦）化合物合成方法系列研究的基礎(chǔ)上(Chem. Commun., 2012, 48, 5868; Chem. Eur. J., 2012, 18, 9622; Chem. Eur. J., 2014, 20, 3301)，該課題組的研究生杜志軍、關(guān)靜、吳國(guó)杰、許鵬等通過C–H鍵去對(duì)稱官能團(tuán)化策略，首次成功地實(shí)現(xiàn)了磷中心手性膦酰胺的合成（圖2）。他們還發(fā)現(xiàn)，膦酰胺還可以轉(zhuǎn)化為系列其他類型的磷中心手性衍生物（圖3-6），并保持優(yōu)異的對(duì)映選擇性。相關(guān)成果在J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 632以通訊形式發(fā)表。這項(xiàng)工作不僅為磷中心手性化合物的多樣性合成提供了一種新方法，而且為開展其他類型不同、結(jié)構(gòu)新穎獨(dú)特的磷中心手性布朗斯特酸的合成方法及其在不對(duì)稱催化反應(yīng)領(lǐng)域的應(yīng)用研究開辟了一條途徑。?
該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委及精細(xì)化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的資助。?
圖:以Ｃ-H去對(duì)稱化策略合成磷中心手性化合物??
(雜環(huán)化學(xué)課題組)
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