中科院軟物質(zhì)化學重點實驗室、中國科技大學化學與材料科學學院高分子系鄒綱副教授課題組近期在螺旋共軛聚合物的可控合成與應用領域取得重要進展。研究人員首次通過磁場和線偏振光輻照成功的實現(xiàn)了螺旋聚二乙炔組裝體的可控合成。該工作近期以題為“Enantioselective synthesis of helical polydiacetylene by application of linearly polarized light and magnetic field”在線發(fā)表在Nature Communications上(Nat. Commun. 2014, 5, 5050. DOI:10.1038/ncomm6050)。論文鏈接地址:http://www.nature.com/ncomms/2014/140923/ncomms6050/full/ncomms6050.html?!?/p>
手性現(xiàn)象普遍存在于物理、化學和生命科學領域。螺旋共軛聚合物具有獨特的光學和電磁學特性,在手性分離、顯示材料、不對稱電極、及生物醫(yī)藥等領域擁有廣闊的應用前景,被生物醫(yī)藥和化學材料等領域的科研工作者廣泛關注和研究。近年來新的不對稱合成方法和技術不斷發(fā)展,由手性單體的聚合、非手性聚合物的手性修飾發(fā)展到手性模板控制聚合和超分子組裝等。能否實現(xiàn)由非手性的單體出發(fā),不加入任何手性添加劑的情況下高效選擇性合成螺旋共軛聚合物仍然是有待解決的問題。
眾所周知,1845年Faraday發(fā)現(xiàn)了著名的法拉第效應,即當線偏振光在非手性的介質(zhì)中傳播時,若在平行于光的傳播方向加一個強磁場,則光的振動方向?qū)l(fā)生旋轉(zhuǎn)。與法拉第效應不同,磁圓二色性效應是源于在外磁場下物質(zhì)對于左、右旋圓偏振光的吸收不同。顯然,與圓偏振光不對稱誘導聚合機制類似,如果一個光化學反應在特定方向的線偏振光和磁場的控制下也會出現(xiàn)手性選擇性。針對這一挑戰(zhàn),鄒綱課題組首次在磁場下加入與磁場方向平行或反平行的線偏振紫外光輻照聚合,實現(xiàn)了螺旋聚二乙炔組裝體的可控合成:制備的聚二乙炔組裝體CD信號與磁場強度成正比,且改變磁場與線偏振光方向夾角,能得到相反CD信號的螺旋聚二乙炔組裝體。進一步,他們利用這一體系,初步探索了其在可視化識別氨基酸對映異構(gòu)體方面的潛在應用。該研究成果為由非手性單體出發(fā)制備螺旋共軛聚合物提供了一條新途徑,并能對探索生命科學中的手性起源問題提供參考和啟示。
論文的通訊作者為中科院軟物質(zhì)化學重點實驗室和中國科技大學高分子系鄒綱副教授,第一作者為博士生許洋洋。上述研究成果得到了國家自然科學基金(51173176,51273186)的大力支持。
圖示:磁場下線偏振紫外光輻照制備螺旋聚二乙炔組裝體實驗裝置與螺旋結(jié)構(gòu)形成示意圖
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